在大部分電解實驗中，使用的均是惰性電極。惰性電極指的是不會與電解質或電解的生成物發生反應的電極，如石墨 (碳) 電極、鉑電極和不銹鋼電極等。由於惰性電極不會參與電解池內的反應，因此不會影響離子的優先放電次序。但是，若使用其他物料作為電極，則可能會影響離子的放電次序，從而影響生成物的類別。

例如，在用銅電極電解極硫酸銅(II)溶液的過程中，由於 \(\ce{Cu(s)} \) 在電化序中的位置高於 \(\ce{OH^- (aq)} \) 和 \(\ce{SO4^2- (aq)} \)，更容易失去電子，因此，溶液中的 \(\ce{OH^- (aq)} \) 和 \(\ce{SO4^2- (aq)} \) 均不會放電，而是 \(\ce{Cu(s)} \) 陽極本身發生反應，生成銅(II)離子。