第一節 定義
平衡常數的表達式

氫和碘合成碘化氫,與碘化氫分解互為可逆過程。其化學反應式如下:

\[{{\text{H}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ {{\text{I}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \rightleftharpoons \ \text{2HI}\left( \text{g} \right)\]

那麼,在相同的反應條件下,不同初始濃度的氫和碘或碘化氫反應體系,達至平衡狀態時,各物質濃度之間存在怎樣的關係呢?根據下表中的數據,完成表格中的計算要求(答案保留至小數點後一位),並比較各組數據的大小。

碘化氫的分解或合成反應體系中物質濃度的關係(反應溫度為 \(425{{\ }^{\text{o}}}\text{C}\))
實驗編號 起始濃度 \(\left( \text{mol}\ \text{d}{{\text{m}}^{-3}} \right)\) 平衡濃度 \(\left( \text{mol}\ \text{d}{{\text{m}}^{-3}} \right)\) \(\displaystyle{\frac{\left[ \text{HI}\left( \text{g} \right) \right]_{\text{eqm}}^{2}}{{{\left[ {{\text{H}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right) \right]}_{\text{eqm}}}{{\left[ {{\text{I}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right) \right]}_{\text{eqm}}}}}\)
\(\left[ {{\text{H}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right) \right]\) \(\left[ {{\text{I}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right) \right]\) \(\left[ \text{HI}\left( \text{g} \right) \right]\) \({{\left[ {{\text{H}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right) \right]}_{\text{eqm}}}\) \({{\left[ {{\text{I}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right) \right]}_{\text{eqm}}}\) \({{\left[ \text{HI}\left( \text{g} \right) \right]}_{\text{eqm}}}\)
\(1\) \(0\) \(0\) \(5.30\) \(0.57\) \(0.57\) \(4.16\)
\(2\) \(0\) \(0\) \(10.70\) \(1.15\) \(1.15\) \(8.40\)
\(3\) \(5.40\) \(5.30\) \(5.30\) \(1.20\) \(1.10\) \(8.40\)
\(4\) \(10.80\) \(10.60\) \(0\) \(2.40\) \(2.20\) \(16.80\)

結論:

無論可逆反應從哪個方向開始,亦無論起始濃度如何變化,當反應體系達至平衡狀態時,\(\displaystyle{\frac{\left[ \text{HI}\left( \text{g} \right) \right]_{\text{eqm}}^{2}}{{{\left[ {{\text{H}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right) \right]}_{\text{eqm}}}{{\left[ {{\text{I}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right) \right]}_{\text{eqm}}}}}\) 的值基本保持不變。即,當溫度一定時,對於任意可逆反應:

\[a\text{A}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ b\text{B}\left( \text{g} \right)\ \rightleftharpoons \ c\text{C}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ d\text{D}\left( \text{g} \right)\]

達至平衡狀態時,\(\displaystyle{\frac{\left[ \text{C}\left( \text{g} \right) \right]_{\text{eqm}}^{c}\left[ \text{D}\left( \text{g} \right) \right]_{\text{eqm}}^{d}}{\left[ \text{A}\left( \text{g} \right) \right]_{\text{eqm}}^{a}\left[ \text{B}\left( \text{g} \right) \right]_{\text{eqm}}^{b}}}\) 是一個常數,而與體系中生成物和反應物的初始濃度無關。這個常數就稱為平衡常數,符號為「\({{K}_{\text{c}}}\)」。而計算 \({{K}_{\text{c}}}\) 的規則,就稱為平衡定律

\[\displaystyle{{{K}_{\text{c}}}\ =\ \frac{\left[ \text{C}\left( \text{g} \right) \right]_{\text{eqm}}^{c}\left[ \text{D}\left( \text{g} \right) \right]_{\text{eqm}}^{d}}{\left[ \text{A}\left( \text{g} \right) \right]_{\text{eqm}}^{a}\left[ \text{B}\left( \text{g} \right) \right]_{\text{eqm}}^{b}}}\]

注意:\({{K}_{\text{c}}}\) 是以平衡時,物質的摩爾濃度來計算的。符號中下標「c」表示濃度(concentration);而表達式中濃度的下標「eqm」表示平衡(equilibrium)。

下一節