麥克斯韋和波爾茲曼研究發現:動能分佈曲線中,若曲線下方的總面積為 \({{S}_{0}}\),曲線下方相等於或大於某一特定動能(\({{E}_{\text{A}}}\))的面積為 \({{S}_{\text{A}}}\),則
\[\displaystyle{ \frac{{{S}_{\text{A}}}}{{{S}_{0}}}\ =\ {{e}^{-\frac{{{E}_{\text{A}}}}{RT}}} }\]其中:
同學們可以調節橫坐標上的紅色三角形,來查看動能大於 \({{E}_{\text{A}}}\) 的分子數。
可以看出:由於曲線下方的面積代表氣體分子的數目,所以一定溫度下,上述比值也代表能夠發生化學反應的分子數占總分子數的比例,即上述比值正比于化學反應速率或速率常數(\(k\))。
阿列紐斯方程式(Arrhenius Equation)是瑞典化學家阿列紐斯最早預計的,該方程式展示了速率常數(\(k\))與活化能及溫度之間的關係。
\[k\ =\ A{{e}^{-\frac{{{E}_{\text{A}}}}{RT}}}\]其中,符號的含義如右側所示。
若將阿列紐斯方程式進行對數運算,即可獲得以下方程式:
\[\ln k=\ln A-\frac{{{E}_{\text{A}}}}{RT}\ \text{或者}\ \log k=\log A-\ 0.434\ \frac{{{E}_{\text{A}}}}{RT}\]根據阿列紐斯方程式的變化可知:繪製 \(\ln k\) 或 \(\log k\) 對 \(\displaystyle{ \frac{1}{T} }\) 的坐標圖,就可以得到一條直線,從而計算一定溫度下,反應的活化能。
右側的互動中,展示了速率常數與相關參數之間的關係。分別調節參數 \(A\) 和 \({{E}_{\text{A}}}\),觀察速率常數與溫度之間的關係,並回答下面的問題。
相反: