離子在溶液中的濃度，可能會影響離子的優先放電次序。

一般而言，在溶液中濃度較高的離子，較容易放電。特別地，若在同一電極上的不同離子在電化序中的位置相差不大，濃度高出很多的離子則會優先放電。

例如，在電解極稀氯化鈉溶液時，溶液中的 \(\ce{Cl^- (aq)} \) 和 \(\ce{OH^- (aq)} \) 的濃度相近。由於 \(\ce{OH^- (aq)} \) 在電化序中的位置較高，因此 \(\ce{OH^- (aq)} \) 優先放電。然而，在電解濃氯化鈉溶液時，由於溶液中的 \(\ce{Cl^- (aq)} \) 濃度遠高於 \(\ce{OH^- (aq)} \)，且兩種離子在電化序中的位置相距不遠，濃度效應導致 \(\ce{Cl^- (aq)} \) 優先放電。