第四節 結晶法 (crystallization)
結晶法

自然界中的固體大多數是晶體 (crystal)。晶體是構成物質的粒子 (如原子或離子等),按照一定的規則,排列成具有特定的幾何形狀的固體。例如,氯化鈉晶體呈立方體狀。形成晶體的過程,稱為結晶。結晶法適用於從溶液中分離出純淨的固體溶質

由於固體物質的溶解度不同,因此,以結晶法獲取晶體可採用兩種不同的技巧——冷卻高濃度的熱溶液和讓溶液在室溫下緩慢地蒸發。

氯化鈉晶體
結晶法的兩種技巧

這種技巧多用於提取隨溫度的升高,溶解度顯著增大的固體溶質,例如硝酸鉀和硫酸銅(II)等。

操作方法:

  1. 將溶液加熱,蒸發掉部分溶劑,以獲得高濃度的熱溶液。
  2. 靜置熱溶液,待其冷卻後,會有晶體從溶液中析出。

原理:

同樣質量的熱溶劑比冷溶劑能容納更多的溶質,例如,\(100 \text{ g}\) \(60^{\circ} \text{C}\) 水最多能溶解 \(40.0 \text{ g}\) 硫酸銅(II),而 \(100 \text{ g}\) \(20^{\circ} \text{C}\) 水最多只能溶解 \(20.7 \text{ g}\) 硫酸銅(II)。因此,當高濃度的熱溶液冷卻後,溶劑不能繼續容納所有溶質,多餘的部分會從溶液中析出,形成晶體。

冷卻高濃度硫酸銅(II)溶液以獲得晶體

這種技巧多用於提取隨溫度的升高,溶解度隨略微增加卻變化不大的固體溶質,例如氯化鈉。

操作方法:

  1. 將溶液裝入一個大燒杯中,在燒杯口上覆蓋一張多孔濾紙以防止灰塵等落入溶液而導致晶體顆粒細小。
  2. 將整個裝置在室溫下靜置數日至數星期,直至有晶體析出。

原理:

隨著溶劑慢慢蒸發,溶液的濃度會逐漸增加,直至達到飽和狀態。繼續靜置溶液,溶劑會持續因蒸發而減少。此時,剩餘的溶劑已不能再容納所有溶質,多餘的部分便會結成晶體,從溶液中析出。

與冷卻高濃度的熱溶液相比,讓溶液在室溫下緩慢地蒸發以獲取晶體的過程十分緩慢,但是,由於溶質粒子有足夠時間整齊地排列起來,因此,以這種技巧得到的晶體顆粒較大,形狀規則,且純度更高。

蒸汽浴加熱蒸發
氯化鈉溶液在室溫下緩慢蒸發後析出的晶體
分離晶體

不論採用何種技巧,結晶法得到的晶體均是利用過濾法從溶液中分離出來的。只是在這種情況下,過濾所得到的殘餘物,才是我們需要的晶體,而濾液則是室溫下該溶質的飽和溶液。

過濾分離出晶體
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