第二節 標準中和焓變
標準中和焓變

標準中和焓變是指在標準狀況下,一種酸和一種鹼反應生成一摩爾水時的焓變。其符號是 \(\Delta H_{\text{n}}^{\rlap{-} o}\),其中,下標「\(\text{n}\)」表示中和(neutralization)。

根據標準中和焓變的定義,同學們需要注意以下兩點:

  1. 量度標準中和焓變時,所涉及的中和反應符合有關標準狀況的所有規定。
    • 在 \(\text{25}{{\ }^{\text{o}}}\text{C}\),\(1\) 個大氣壓強下進行中和反應
    • 所涉及的溶液的濃度是 \(\text{1}\ \text{mol}\ \text{d}{{\text{m}}^{-\text{3}}}\)
    • 生成物是液態水
  2. 以生成 \(\text{1}\ \text{mol}\) 液態水作為基準。

點擊下面的按鍵,了解一些常見酸和鹼之間的標準中和焓變並完成右側的題目。

標準中和焓變具有以下哪些特點?

中和反應一定是放熱的

中和反應的焓變一定為負

不同酸和鹼之間反應時,標準中和焓變的數值是固定的

強酸和強鹼反應時,標準中和焓變為定值(\(-57.3\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\))

有弱酸或弱鹼參與反應時,放出的熱量較少

\(\text{1}\ \text{mol}\) 強酸和 \(\text{1}\ \text{mol}\) 強鹼反應時,焓變是 \(-57.3\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\)

值得注意的是:

  1. 中和反應一定是放熱的,焓變為負。
  2. 強酸與強鹼之間的標準中和焓變為定值 \(-57.3\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\)。
  3. 弱酸或弱鹼的離解過程需要消耗能量,所以有其參與的中和反應放出的熱量較少。
  4. 標準中和焓變是以生成 \(\text{1}\ \text{mol}\) 液態水作為基準,而不是以參與反應的酸或鹼的摩爾數為基準。
熱化學反應式書寫

標準中和焓變可以用熱化學反應式來描述。值得注意的是,在書寫關於標準中和焓變的熱化學反應式時,必須以生成 \(1\ \text{mol}\) 液態水作為基準

例如,在標準狀況下,氫氯酸或硫酸與氫氧化鈉反應的標準中和焓變可用下式來描述:

\[\text{HCl}\left( \text{aq} \right)\ +\ \text{NaOH}\left( \text{aq} \right)\ \to \ \text{NaCl}\left( \text{aq} \right)\ \text{+}\ {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\ \ \ \ \ \Delta H_{\text{n}}^{\rlap{-} o}\ =\ -57.3\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\] \[\displaystyle{ \frac{1}{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{S}{{\text{O}}_{\text{4}}}\left( \text{aq} \right)\ +\ \text{NaOH}\left( \text{aq} \right)\ \to \ \frac{1}{2}\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}\text{S}{{\text{O}}_{\text{4}}}\left( \text{aq} \right)\ \text{+}\ {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)}\ \ \ \ \ \Delta H_{\text{n}}^{\rlap{-} o}\ =\ -57.3\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}} \]
標準中和焓變的應用

標準中和焓變是以生成 \(\text{1}\ \text{mol}\) 液態水作為基準的。所以,如果已知標準中和焓變,就可以通過反應生成液態水的摩爾數求出中和反應過程中放出的熱。相反地,若已知中和反應放出的熱,就可以根據標準中和焓變求出反應生成了多少摩爾的水,從而計算出參與反應的酸或鹼的量。其關係式如下:

\[\text{放出的熱}\ =\ \text{生成水的摩爾數}\ \times \ \Delta H_{\text{n}}^{\rlap{-} o}\]

根據以上指引,完成下面的題目並了解標準中和焓變的相關計算。

題目一:已知標準中和焓變和反應放出的熱,求生成水的摩爾數以及酸或鹼的濃度。

實驗中,某氫氯酸溶液 \(250\ \text{c}{{\text{m}}^{\text{3}}}\) 與過量的鹼完全中和後,測得放出的熱為 \(7.16\ \text{kJ}\)。已知氫氯酸與鹼反應時,標準中和焓變為 \(-57.3\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\),回答以下問題(答案保留三位有效數字)。

  1. 中和反應過程中,生成水 \(\text{mol}\)。 
  2. 氫氯酸的摩爾濃度是 \(\text{mol}\ \text{d}{{\text{m}}^{-3}}\)。 

題解:

根據關係式: \(\text{放出的熱}\ =\ \text{生成水的摩爾數}\ \times \ \Delta H_{\text{n}}^{\rlap{-} o}\)

所以,由下式可計算生成水的摩爾數: \[\text{生成水的摩爾數}\ =\ \frac{\text{放出的熱}}{\Delta H_{\text{n}}^{\rlap{-} o}} =\ \frac{7.16\ \text{kJ}}{57.3\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}} =\ 0.125\ \text{mol}\]

由於反應過程中,生成水的摩爾數等於參與反應的氯化氫的摩爾數,所以, \[\text{氫氯酸的摩爾濃度}\ =\ \frac{\text{氯化氫的摩爾數}}{\text{氫氯酸的體積}}\ =\ \frac{0.125\ \text{mol}}{0.250\ \text{d}{{\text{m}}^{\text{3}}}} =\ 0.500\ \text{mol}\ \text{d}{{\text{m}}^{-\text{3}}}\]

已知強酸與強鹼反應的標準中和焓變為 \(-57.3\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\)。那麼,\(250\ \text{c}{{\text{m}}^{\text{3}}}\) 的稀硫酸(摩爾濃度為 \(0.5\ \text{mol}\ \text{d}{{\text{m}}^{-\text{3}}}\)) 與過量的稀氫氧化鈉溶液完全中和時,會放出 \(\text{kJ}\) 的熱(答案保留三位有效數字)。 

題解:

\(\begin{align} \text{生成水的摩爾數}\ &=\ \text{參與反應的氫離子濃度}\ =\ 2\ \left[ {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{S}{{\text{O}}_{\text{4}}}\left( \text{aq} \right) \right] \\ &=\ 2\ \times \ 0.5\ \text{mol}\ \text{d}{{\text{m}}^{-3}}\ \times \ 0.250\ \text{d}{{\text{m}}^{3}}=\ 0.250\ \text{mol} \\ \end{align}\)

根據關係式: \(\text{放出的熱}\ =\ \text{生成水的摩爾數}\ \times \ \Delta H_{\text{n}}^{\rlap{-} o}\)

所以, \(\text{放出的熱}\ = \ 0.250\ \text{mol}\ \times \ 57.3\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1\ }} = \ 14.3\ \text{kJ}\)

把 \(25\ \text{c}{{\text{m}}^{\text{3}}}\) 的氫氯酸(摩爾濃度為 \(1.0\ \text{mol}\ \text{d}{{\text{m}}^{-\text{3}}}\)) 與 \(25\ \text{c}{{\text{m}}^{\text{3}}}\) 的氫氧化鈉溶液(摩爾濃度為 \(1.5\ \text{mol}\ \text{d}{{\text{m}}^{-\text{3}}}\))混合,兩者起始溫度均為 \(\text{23}\text{.0}{{\ }^{\text{o}}}\text{C}\)。那麼,完全反應後,混合物能夠達至的最高溫度是 \(^{\text{o}}\text{C}\)(答案保留三位有效數字)。
(已知:強酸與強鹼反應的標準中和焓變為 \(-57.3\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\);混合溶液的密度和比熱容分別為 \(\text{1}\text{.00}\ \text{g}\ \text{c}{{\text{m}}^{-3}}\) 和 \(4.18\ \text{J}\ {{\text{g}}^{-1}}\ {{\text{K}}^{-1}}\)。)

題解:

根據題目可知:

  • \({{n}_{\text{HCl}}}\ =\ 1.0\ \text{mol}\ \text{d}{{\text{m}}^{-3}}\ \times \ 0.025\ \text{d}{{\text{m}}^{3}}\ =\ 0.025\ \text{mol}\)
  • \({{n}_{\text{NaOH}}}\ =\ 1.5\ \text{mol}\ \text{d}{{\text{m}}^{-3}}\ \times \ 0.025\ \text{d}{{\text{m}}^{3}}\ =\ 0.0375\ \text{mol}\)

所以,\(\text{生成水的摩爾數}\ =\ \text{氫氯酸的摩爾數}\ =\ 0.025\ \text{mol}\)

根據關係式: \(\text{放出的熱}\ =\ \text{生成水的摩爾數}\ \times \ \Delta H_{\text{n}}^{\rlap{-} o}\)

可知, \(\text{放出的熱}\ = \ 0.025\ \text{mol}\ \times \ 57.3\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1\ }}= \ 1.43\ \text{kJ}\)

根據關係式: \(Q\ \text{=}\ c\ \times \ m\ \times \ \Delta \text{T}\)

\(\displaystyle{ \text{溫度升幅} = \frac{Q}{c\ \times \ m}\ = \frac{1.43\ \text{kJ}}{4.18\ \text{J}\ {{\text{g}}^{-1}}\ {{\text{K}}^{-1}} \times \left( 25 +\ 25 \right)\ \text{c}{{\text{m}}^{3}} \times \ 1.00\ \text{g}\ \text{c}{{\text{m}}^{-3}}}=\ 6.8\ \text{K} } \)

即:混合物的最高溫度為 \((23.0+6.8){{\ }^{\text{o}}}\text{C}=29.8{{\ }^{\text{o}}}\text{C}\)

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