第二節 熱化學反應式
熱化學反應式

熱化學反應式是展示化學反應過程中熱量變化的反應式。它是人們爲了直觀的表示化學反應的焓變,而在化學反應式的基礎上加上焓變而組成的。

正確書寫熱化學反應式,需要注意以下幾點:

  1. 需要清楚的展示體系內涉及的反應物和生成物的摩爾數、狀態和反應的焓變;
  2. 反應式中的係數代表物質的摩爾數;
  3. 反應式的係數可以是整數,亦可以是分數;
  4. 吸熱反應,焓變為正;放熱反應,焓變為負。
練習

氫氯酸與氫氧化鈉溶液的反應過程可以用下面三種方式描述:化學反應式、離子反應式以及熱化學反應式。

  • \(\text{HCl}\left( \text{aq} \right)\ \text{+}\ \text{NaOH}\left( \text{aq} \right)\ \to \ \text{NaCl}\left( \text{aq} \right)\ \text{+}\ {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\)
  • \({{\text{H}}^{\text{+}}}\left( \text{aq} \right)\ \text{+}\ \text{O}{{\text{H}}^{-}}\left( \text{aq} \right)\ \to \ {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\)
  • \(\text{HCl}\left( \text{aq} \right)\ \text{+}\ \text{NaOH}\left( \text{aq} \right)\ \to \ \text{NaCl}\left( \text{aq} \right)\ \text{+}\ {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right) \ \ \ \ \Delta H\ \text{=}\ -57.1\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\)

與前兩個反應式相比,第三個反應式可以額外提供哪項/哪些資料?

反應的本質

反應過程前後物質的變化

參與反應的物質的狀態

反應過程中熱量的變化

題解:

通過對比可以看出,只有第三個反應式展示了反應過程中的焓變(即熱量變化),我們稱之為熱化學反應式。

熱化學反應式的書寫方法

簡單來講,熱化學反應式就是在化學反應式的基礎上,正確地註明反應的焓變(\(\Delta H\))。值得注意的是:

  1. 焓變的正負號:
    • 放熱反應體系放出熱,體系的焓降低,焓變為負。即:\(\Delta H\ =\ {{H}_{\text{p}}}\ -\ {{H}_{\text{r}}}\ < \ 0\)
    • 吸熱反應體系吸收熱,體系的焓增加,焓變為正。即:\(\Delta H\ =\ {{H}_{\text{p}}}\ -\ {{H}_{\text{r}}}\ > \ 0\)
  2. 焓變的單位:
    • 焓變的單位是 \(\text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\)。其中,\(\text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\) 不是代表某個物質的摩爾數是 \(1\ \text{mol}\),而是指「\(1\ \text{mol}\) 化學反應式」。
    • 無論反應式係數如何改變,焓變的單位都保持不變。
練習

甲烷在氧中完全燃燒會生成二氧化碳和水。已知 \(1\ \text{mol}\) 甲烷完全燃燒時,放出 \(890.31\ \text{kJ}\) 的熱。請同學根據下面的指引完成互動練習,了解如何書寫熱化學反應式。

書寫甲烷燃燒過程的熱化學反應式
書寫熱化學反應式的注意事項

正確書寫熱化學反應式,必須注意以下四個方面:

  1. 焓變必須寫在反應式的右側,並以空格隔開。如果頁面位置不夠,可寫在反應式的下方,但必須靠右書寫。
  2. 書寫熱化學反應式時,必須註明反應物和生成物的物理狀態。
  3. 熱化學反應式中,物質前方的係數表示物質的摩爾數。所以,熱化學反應式中物質的係數不一定是整數。
  4. 當反應式的兩方乘以某個因數時,須用同一個因數乘以焓變(\(\Delta H\)),但焓變的符號保持不變。

請同學通過下面的題目,了解相應的具體內容。

注意事項一

\(1\ \text{mol}\) 甲烷完全燃燒時,會放出 \(\text{890}\text{.31}\ \text{kJ}\) 的熱。那麼,以下哪項熱化學反應式的書寫是正確的?

\(\text{C}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \to \ \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\ \ \ \ \ \Delta H\ \text{=}\ -\text{890}\text{.31}\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\)

\(\Delta H\ \text{=}\ -\text{890}\text{.31}\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\ \ \ \ \ \ \text{C}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \to \ \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\)

\(\text{C}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \xrightarrow{\Delta H\ \text{=}\ -\text{890}\text{.31}\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}} \ \ \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\)

\(\text{C}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \xrightarrow[\Delta H\ \text{=}\ -\text{890}\text{.31}\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}]{} \ \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\)

題解:

熱化學反應式是在化學反應式的基礎上註明焓變。焓變一般寫在反應式的後方,若位置不夠,可寫在右下方。如下所示:

\( \text{C}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \to \ \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right) \)

\(\Delta H\ \text{=}\ -\text{890}\text{.31}\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}} \)

對比以下甲烷燃燒的熱化學反應式,找出其中的差異並思考其中的原因。

  • \(\text{C}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \to \ \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\ \ \ \ \ \Delta H\ \text{=}\ -\text{890}\text{.31}\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\)
  • \(\text{C}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \to \ \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{g} \right)\ \ \ \ \ \Delta H\ \text{=}\ -\text{808}\text{.95}\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\)

對比兩個反應式可以發現:生成物——水的狀態不同,反應的焓變也不同。

兩個反應的焓變產生差異的主要原因是生成物——水所處的物理狀態不同。實驗測量發現:\(\text{1}\ \text{mol}\ {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{g} \right)\) 液化形成 \(\text{1}\ \text{mol}\ {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\) 時會放出 \(\text{40}\text{.68}\ \text{kJ}\) 的熱。即:

\[{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{g} \right)\ \to \ {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\ \ \ \ \ \Delta H\ \text{=}\ -40.68\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\]

所以,在書寫熱化學反應式時,必須註明物質的狀態。

思考下面的熱化學反應式所代表的含義,推斷反應式中物質前方的係數所代表的含義。

\[\text{C}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \to \ \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\ \ \ \ \ \Delta H\ \text{=}\ -\text{890}\text{.31}\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\]

上面的熱化學反應式表示:\(1\ \text{mol}\) 甲烷氣體與 \(2\ \text{mol}\) 氧氣反應,生成 \(\text{1}\ \text{mol}\) 二氧化碳氣體和 \(2\ \text{mol}\) 液態水時,放出 \(890.31\ \text{kJ}\) 的熱。由此可見,反應式前方的係數表示物質的摩爾數(這與化學反應式不同)。

所以,熱化學反應式中,物質前方的係數可以是整數,也可以是分數

根據熱化學反應式所代表的含義,燃燒 \(\text{0}\text{.5}\ \text{mol}\) 甲烷氣體會放出 \(\text{kJ}\) 的熱(答案保留至小數點後兩位數字)。

\[\text{C}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \to \ \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\ \ \ \ \ \Delta H\ \text{=}\ -\text{890}\text{.31}\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\]

題解:

根據熱化學反應式可知:燃燒 \(\text{1}\ \text{mol}\) 甲烷釋放出 \(\text{890}\text{.31}\ \text{kJ}\) 的熱。那麼,燃燒 \(\text{0}\text{.5}\ \text{mol}\) 甲烷會釋放出 \(\text{445}\text{.16}\ \left( 890.31\ \div \ 2 \right)\ \text{kJ}\) 的熱。而反應過程中消耗的氧,以及生成的二氧化碳和水的摩爾數都將減半。我們可以用下面的熱化學反應式展示這個過程:
\[\displaystyle{\frac{1}{2}\text{C}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ {{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \to \ \frac{1}{2}\text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)}\ \ \ \ \ \Delta H\ \text{=}\ -\text{445}\text{.16}\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\]

所以,反應式兩方物質的係數乘以某個因數時,焓變也會隨之改變

熱化學反應式的特點

很多化學反應都是互為逆向的,例如氫在氧中燃燒生成水;水電解生成氫和氧。其熱化學反應式如下:

  • 氫在氧中燃燒: \(\text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ {{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \to \ \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\ \ \ \ \ \Delta H\ = -\text{571}\text{.68}\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\)
  • 電解水: \(\text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\ \to \ \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ {{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \ \ \ \ \Delta H\ = +\text{571}\text{.68}\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\)

比較上面兩個熱化學反應式並思考它們之間的關係。

通過對比可以看出:兩個反應過程的焓變大小相同,但符號相反。即一個是放熱反應,一個是吸熱反應。

由此可以得出結論:一個化學反應逆向進行時,焓變的大小保持不變,但正負號將隨之改變

熱化學反應式的應用

根據熱化學反應式可以了解一個化學反應吸收或者放出的熱。相反地,如果知道反應的焓變,就可以計算出實際參與反應的物質的量或者生成物的量。

例如:已知甲烷燃燒的熱化學反應式如下:

\[\text{C}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \to \ \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\ \text{+}\ \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{l} \right)\ \ \ \ \ \Delta H=-890.31\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\]

那麼,若實驗測得甲烷完全燃燒釋放出 \(2\ 225.8\ \text{kJ}\) 的熱,參與反應的甲烷的摩爾數是 \(\text{mol}\)(答案保留至兩位有效數字)。

題解:

因為 \(1\ \text{mol}\) 甲烷完全燃燒時將放出 \(\text{890}\text{.31}\ \text{kJ}\) 的熱。那麼,若要放出 \(2\ 225.8\ \text{kJ}\) 的熱則需要燃燒的甲烷的量是
\[\begin{align} {{\text{n}}_{\text{甲烷}}}\ &= \ \frac{\text{釋放出的熱}\ \left( \text{kJ} \right)}{1\ \text{mol}\ \text{甲烷燃燒時放出的熱}\ \left( \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}} \right)}\ \\ &= \ \frac{2\ \text{225}\text{.8}\ \text{kJ}}{890.31\ \text{kJ}\ \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}} \\ &= \ 2.5\ \text{mol} \\ \end{align}\]

所以,釋放出 \(2\ 225.8\ \text{kJ}\) 的熱時,需要燃燒 \(2.5\ \text{mol}\) 甲烷。

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