體系是指在宇宙中我們所集中研究的某一特定範圍，這個範圍是有明確的邊界限制的。
外界則是指宇宙中所有在體系範圍之外的事物。
簡單來講：要研究甚麽，甚麽就是體系；除了體系以外的所有事物都是外界。
根據右側互動中的指引，將「體系」與「外界」的標籤拖放到畫面上適當的位置。
爲了研究無水硫酸銅(II) 溶解過程的熱變化，一名學生向裝有無水硫酸銅(II) 的試管中注入適量的水，並使之完全溶解。此時，用手觸摸試管外壁，就會發現試管壁發熱。根據描述判斷，以下哪項不屬於被研究的體系？
無水硫酸銅(II)
注入試管中的水
生成的硫酸銅(II) 溶液
握住試管的手
題解：
握住試管的手是感應反應過程中溫度變化的媒介，與化學反應過程無關，不屬於被研究的體系。
當我們要研究某一特定的化學反應時，這個化學反應就是體系。有兩種常見的化學反應體系：恒壓體系和恒體積體系。
相同的化學反應，在恒壓體系或者恒體積體系中進行，會有甚麼不同呢？仔細觀察右側的動畫並回答下面的問題。
比較兩個反應體系，有哪些相同的之處？
產生氣體
溫度升高
放出熱
體積不變
題解：
兩個體系進行的化學反應是一樣的，所以涉及的化學變化本質是一樣的。但是，由於恆壓體系有氣球調節體系的壓強，所以恆壓體系在反應過程中，體積發生變化。
與恒體積體系相比，恆壓體系具有哪些特徵？
體系的溫度升幅較小
產生的氣體較多
放出的熱較少
體積保持不變
題解：
在恆壓體系中，產生的氣體會對外界作功，從而維持體系的壓強保持不變。所以，與恆體積體系相比，恆壓體系放出的熱較少，溫度升幅較小。由於反應的本質是一樣的，所以兩種體系中產生氣體的量相同。
能量守恆定律指出：能量不能被創造或是被毀滅，它只能由一種形式轉化為另一種形式，在轉化的過程中，能量的總和保持不變。
化學反應過程也是一樣。任何化學反應發生時，都伴隨著內部能量（內能）的變化。這種內能的變化，等於體系內能的起始值與最終值之差，即：
其中：\(\Delta E\) 是體系內能的變化；\({{E}_{\text{f}}}\) 是體系內能的最終值；\({{E}_{\text{i}}}\) 是體系內能的起始值。
根據能量守恆定律可知：化學反應過程中，體系向外界放出（吸收）的能量等於外界從體系吸收（放出）的能量。即：
其中：\(\Delta E\) 是體系內能的變化；\(Q\) 是體系放出或吸收的熱；\(W\) 是體系對外界或外界對體系所作的功。
可以看出：恆壓體系與恒體積體系的差別在於體系與外界之間是否作功。
所以，恆壓條件下，由於體系產生氣體，對外界作功，體系產生熱減少，溫度升幅較小。化學家們把恆壓下的熱變化，即 \(Q\left( \text{恆壓} \right)\) 定義為化學反應過程中的焓變。